Abstract
In the present work, the kinetics of uncatalyzed and Cu(II) ion-catalyzed oxidation of L-ascorbic acid, [H2A], by molecular oxygen in citrate buffer was studied at different temperatures (20o-35oC) and pH levels (3.35-6.50 ). The H2A concentration was determined by 2,6-dichlorophenolindophenol titration. In the pH range
investigated, the rate of cupric ion-catalyzed oxidation was found to be first order with respect to ascorbic acid. At a given temperature the specific rate constants increased with pH to about 4.50 and decreased at pH6.00. At a given pH specific rate constants increased with temperature. Specific rate constants at pH 4.50 ranged from 48.56 M-1min-1 (20oC) to 256.92 M-1min-1 (35oC) . Activation energies calculated at different pH levels ranged from 9.66 to 19.03 kcal mole-1. The enthalpy (ΔH*), entropy (ΔS*) and Gibbs free energy
(ΔG*) of activation were determined at 20o- 35oC temperature range.
Bu çalışmada, askorbik asidin, [H2A], oksidasyon kinetiği, , pH (3,35 – 6,0) seviyelerinde, havaya açık bir sistemde ve Cu(II)-iyon katalizli çözeltiler ve katalizsiz çözeltilerde, sitrat tampon sisteminde, farklı sıcaklıklarda ( 20o – 35 o C ) araştırıldı. Oksidasyondan geriye kalan H2A konsantrasyonu, 2,6-diklorofenolindofenol reaktifi ile titrasyonla saptandı. Araştırılan pH aralığında bakır katalizli oksidasyon hızının birinci mertebe hız kinetiğine uyduğu bulundu. Verilen bir sıcaklıkta spesifik hız sabitleri yaklaşık pH 4,50’e kadar
arttı ve pH 6,00 de azaldı. pH 4,50 de spesifik hız sabitleri, 20o – 35o C sıcaklık aralığına karşılık sırasıyla, 48,56 M-1 dak-1 ve 256,92 M-1 dak-1 şeklinde değişim gösterdi. Bu sıcaklık aralığında ve pH değerlerinde, aktivasyon enerjileri ve aktivasyonun entalpi (ΔH*), entropi (ΔS*) ve Gibbs serbest enejisi (ΔG*) tayin edildi.